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                  脱硫塔载体的表面酸性与催化活性密切相关

                  作者:admin 来源:未知 日期:2017-02-01 11:55:53 人气: 标签:
                  导读:脱硫塔载体的表面酸性与催化活性密切相关Ni-Mo-P/R-100催化DBTHDS反应的转化率和脱硫率均比Ni-Mo-P/S高许多。图为Ni-Mo-P/R-100和Ni-Mo-P/S催化剂的HRTEM照…
                  脱硫塔载体的表面酸性与催化活性密切相关
                         Ni-Mo-P/R-100催化DBTHDS反应的转化率和脱硫率均比Ni-Mo-P/S高许多。图为Ni-Mo-P/R-100和Ni-Mo-P/S催化剂的HRTEM照片亚博直播app?梢钥闯,Ni-Mo-P/R-100催化剂表面MoS2的分布较均匀亚博直播app,而Ni-Mo-P/S催化剂表面MoS2的分布则较不均匀。统计结果表明,Ni-Mo-P/R-100催化剂堆垛层数主要集中在3~4层,而Ni-Mo-P/S催化剂的堆垛层数则主要集中在1~3层。Ni-Mo-S活性相分为单层(Ⅰ型)和多层(Ⅱ型)2种结构。
                          研究表明,对于γ-Al2O3负载的催化剂,Ⅰ型Ni-Mo-S相与载体相互作用较强,而Ⅱ型Ni-Mo-S相与载体相互作用较弱。在Ⅰ型结构中,残留较多的Mo—O—Al键,Mo难以完全硫化,而Ⅱ型结构的硫化度很高。Ⅱ型Ni-Mo-S相活性是Ⅰ型Ni-Mo-S相活性的2倍亚博直播app,活性相类型与Al2O3载体的表面性质密切相关亚博直播app。由Ni-Mo-P/R-100催化剂堆垛层数可知,其活性相主要以活性较高的Ni-Mo-S相(Ⅱ型)结构为主亚博直播app;而Ni-Mo-P/S催化剂单层堆垛层数居多,说明其存在较多的低活性Ni-Mo-S相(Ⅰ型)结构。
                          加氢脱硫反应后Ni-Mo-P/R-100催化剂依然保持棒状颗粒的形貌特征,而Ni-Mo-P/S催化剂则是由球形小颗粒紧密堆积而成。Ni-Mo-P/R-100催化剂的孔道由棒状形貌颗粒堆积而成,这种开放式的孔道有利于大分子硫化物和产物的扩散,对加氢脱硫反应十分有利。Ni-Mo-P/R-100催化剂的加氢脱硫活性比Ni-Mo-P/S催化剂高的原因可归纳为以下3点亚博直播app。其一,R-100载体较高的比表面积有利于形成更多的催化活性位亚博直播app亚博直播app,较大的孔径和由棒状形貌形成的孔道有利于大分子硫化物和产物的扩散;其二,R-100型载体表面存在五配位铝物种,表面的铝配位情况与载体的表面酸性及各晶面的暴露情况有关,而载体的表面酸性又与催化活性密切相关;其三,Ni-Mo-P/R-100催化剂表面MoS2的平均堆积层数较Ni-Mo-P/S催化剂多,更有利于形成活性较高的Ni-Mo-S相(Ⅱ型)结构。
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